刊名:工业水处理
主办:中海油天津化工研究设计院有限公司
主管:中海油天津化工研究设计院有限公司
ISSN:1005-829X
CN:12-1087/X
语言:中文
周期:月刊
影响因子:0.460700005292892
被引频次:93040
数据库收录:
文摘杂志;北大核心期刊(2004版);北大核心期刊(2008版);北大核心期刊(2011版);北大核心期刊(2014版);化学文摘(网络版);日本科学技术振兴机构数据库;中国科技核心期刊;期刊分类:环境与安全
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废水处理,水处理,循环冷却水,污水处理,絮凝剂,印染废水,废水,混凝,深度处理,阻垢剂,
垃圾渗滤液是生活垃圾处理产物,通常采用生化和膜分离联合工艺〔1〕处理。但膜处理法会产生一定量的膜截留浓缩液,产量可占垃圾渗滤液总体积的8%~20%〔2〕,部分甚至可达40%。膜截留浓缩液COD高〔3〕,无机盐类含量高,可生化性更差,处理难度远高于垃圾渗滤液原液。如何有效处理膜截留浓缩液,是维持膜处理系统长期稳定运行的关键因素,也是垃圾渗滤液处理中的一个难点问题。
随着电网的迅速发展,配套通信网络在高速建设,新设备大量投产,预示着通信设备巡检的工作量也必将大幅度增加[1]。电力通信设备巡检是保证电力通信设备安全稳定运行的基础工作。定期巡检可以及时发现通信设备的损耗、故障和缺陷问题。
垃圾渗滤液纳滤浓缩液具有无机盐和氯离子含量高的特点,用电化学法进行处理可以保证良好的去除效果〔4〕。传统的电催化氧化反应采用二维电极系统,比表面积小、电流效率低、能耗大〔5〕,实际应用中受到严重制约〔6〕。三维电极系统是在二维电极基础上在极板间添加粒子电极,可提高空间利用率,从而大幅提高电化学反应速率和处理效果〔7〕,为电化学法处理废水提供新的途径〔8〕。研究发现,粒子电极对一些成分简单的废水〔9〕及水中金属离子〔10〕均有较好的去除效果。三维电极将二维电催化延伸到整个反应空间,较均相电催化的反应机理更复杂〔11〕,目前三维电极分解污染物的机理仍不明确,需进一步试验探究。
本实验采用活性炭颗粒构建三维电极系统,考察其对垃圾渗滤液纳滤浓缩液的处理效果,同时通过捕捉电极体系中的H2O2和·OH,探讨粒子电极的加入对电极系统中H2O2生成量、H2O2催化活性的影响,研究三维电极系统的工作机理,以期为三维电极系统在纳滤浓缩液处理方面的应用提供参考和理论依据。
鉴于罐壁泡沫系统存在的问题,近年来研发了浮盘边缘式泡沫系统,泡沫喷射口堰板与二次密封支撑板之间有一定空隙,从而规避了大风和雨水对泡沫的稀释问题,但仍存在泡沫充满空隙时间较长的问题,原因在于泡沫先覆盖金属支撑板才能进入密封圈内部空隙[9],管道维修难度大,只有在储罐检修期间才能进行。相对罐壁泡沫管道,浮盘边缘泡沫管道耐腐蚀、耐高温、耐高压性能要求很高,建设成本高。
其一,报告制度。《破产法》第69条规定,管理人在决定履行债务人和对方当事人均未履行完毕的合同时,应当及时报告债权人委员会;未设立债权人委员会的,应当及时报告人民法院。第26条规定,在第一次债权人会议召开前,管理人决定继续或者停止债务人的营业的,应当报经人民法院许可。此处管理人决定继续营业的,通常会涉及到对于一些待履行合同继续履行,《破产法》规定其应当报告人民法院并经许可方能作出决定。在债权人会议成立之前,由人民法院履行审查职责,以制衡和监督管理人依法合理履行职责。
对不同电极体系处理后的纳滤浓缩液最终电解出水进行DOM荧光强度分析,结果如图3所示。
1.2.1 电催化氧化降解
在二维电极极板间加入10 g活性炭颗粒作为粒子电极,用玻璃纤维网将其与极板隔离,构建三维电极体系。用该体系对垃圾渗滤液纳滤浓缩液进行电催化氧化处理, 选取极板电压为 4、4.5、5、5.5、6 V,每隔30 min对三维电极体系中的污水进行取样,考察不同电压下COD去除率与时间的变化关系,如图1所示。
1.2.2 三维电极催化
配制0.25 mol/L的Na2SO4溶液作为电解质。向电极系统中加入200 mL电解质溶液,电压为4.5 V,探究电极体系的电催化氧化机理。用碘量法〔9〕测定体系中的H2O2生成量,用对苯二甲酸荧光法〔12〕对·OH进行捕捉,考察粒子电极对氧化活性基团的催化性能。
垃圾渗滤液纳滤浓缩液取自北京市六里屯垃圾填埋场,COD为7 400 mg/L,pH为7.24,电导率为49.15 mS/cm。该浓缩液电导率较高,故无需外加电解质。用实验室自制电解槽在不同电压下进行电解,处理水量200 mL,实验时每隔30 min取样,检测其COD变化,由紫外可见吸收光谱和三维荧光光谱测定出水中的溶解性有机物(DOM)。
图1 不同电压下三维电极体系的COD去除率
图1中,随着电催化氧化反应时间的增加,垃圾渗滤液纳滤浓缩液的COD去除率逐渐增大,90 min后趋于平缓;COD去除率随着三维电极体系电压的增加而升高,电压为5.5 V时达到最大。电压增加提高了电极的氧化还原反应速率,从而使电极体系对有机污染物的去除效率提高;继续增大电压,COD去除率反而降低,原因可能是电压过高时,电极发生的析氧副反应增强,降低了电流效率,从而影响对有机物的去除效果,因此选择5.5 V作为电解电压。
在5.5 V的电压下,比较三维电极体系与不添加粒子电极的常规二维电极系统对纳滤浓缩液COD的处理效果,结果如图2所示。
有机玻璃自制电解槽,网状钌铱钛阴、阳极(150 mm×100 mm),5B-3(C)型 COD 快速测定仪(上海联华科技),UV-3900型紫外分光光度计(日本日立),FL-4600型荧光光谱仪(日本日立)。
图2 不同电极体系的COD去除率
2.3.1 三维电极体系中H2O2的产生
选取不同电极体系的电解出水进行紫外可见吸收光谱和三维荧光光谱检测,分析电解前后渗滤液中物质的变化。不同电极体系处理后,纳滤浓缩液电解出水的UV扫描结果如表1所示。同时测定了不同电极体系电解后出水在特定波长下的吸光值或比值,以分析水中有机物种类。
表1 不同电极体系电解前后的UV变化
项目 UV254 E250/E365 E280 UV410垃圾渗滤液纳滤浓缩液 >10 1 >10 >10二维电极电解出水 4.526 44.757 3.535 0.058三维电极电解出水 1.295 7.486 1.011 0.015
由表1可见,电解后出水中的UV254均有下降,说明电解作用降低了浓缩液中腐殖质的浓度,芳香烃类及共轭结构的有机物也有所下降,其中三维电极体系出水的UV254吸光值要远小于二维电极,则三维电极对浓缩液中腐殖质、芳香烃类和共轭结构有机物去除效果要优于二维电极体系。E250/E365可用于区别不同来源的DOM,纳滤浓缩液的E250/E365=1<3.5,说明其腐殖酸含量偏高,电解后E250/E365均>3.5,说明电解作用使腐殖酸转化为分子质量更小的富里酸;E280可表征有机物的芳香化程度,纳滤浓缩液中E280>10,芳香化程度高,且有机质分子质量较大,经电解处理后的出水E280明显下降,说明电解过程降低了纳滤浓缩液的芳香化程度,并将大分子有机物转变为小分子,其中三维电极体系出水E280比二维电极更小,表示其对芳香类有机污染物的处理效果比二维电极更加彻底。电解处理后UV410大幅降低,说明电催化氧化作用对大分子共轭体系及水体色度也有明显的去除作用,且三维电极体系的处理效果要优于二维电极系统。
柱状煤质活性炭,山西新华化工;COD快速测定试剂;Na2SO4、KI、淀粉指示剂、Na2S2O3,分析纯。
图3 不同电极体系的电解出水三维荧光光谱
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绘本教学的“1+N”模式主要分为两部分,第一部分是“1”,是指依托绘本本身进行的一个阅读教学活动,主要是运用多种策略和方法进行阅读,理解绘本内容。第二部分是“N”,即绘本拓展教学,是指在阅读绘本教学的基础上,根据绘本的教育价值、内容线索、画面特点等拓展成其他领域的教学活动,其中有两个关键点:首先要在拓展教学中充分再现读本的内容;其次,拓展出来的新领域要突出领域的教育特点与要求。
由图2可见,三维电极体系对纳滤浓缩液COD的去除率在120 min时达到最高,为70.35%,明显优于同一时间的二维电极体系(58.58%),可确定粒子电极的加入对去除纳滤浓缩液COD有显著促进效果。
图3(a)中,垃圾渗滤液纳滤浓缩液的主要荧光物质为类腐殖酸(峰 A)〔13〕;图 3(b)中,经二维电极体系处理后,电解出水中的类腐殖酸显著降低,主要荧光物质转变为可见光区的类富里酸(峰C),并生成部分紫外区类富里酸(峰B),该结果表明二维电极体系对纳滤浓缩液中有机物的去除起到显著效果,通过电极的催化氧化作用,类腐殖酸转化为分子质量更小的富里酸类有机物;图3(c)中,经三维电极体系处理后出水中的荧光物质只剩少量可见光区类富里酸(峰C),说明三维电极体系对纳滤浓缩液中有机物的去除要比二维电极体系更彻底,该结论与紫外可见吸收光谱分析结论一致。
H2O2产生与·OH催化形成是电极体系间接氧化的重要步骤,也是电催化氧化的影响因素之一。采用碘量法对反应体系中的H2O2进行滴定,得到电极体系中H2O2的产生量情况,如图4所示。
图3中每个单元格负责预测边界框的置信度c及边界框。边界框的大小可以由向量(bx,by,bw,bh)来表示;边界框的中心坐标(bx,by)代表相对于每个单元格左上角顶点坐标的偏移量,其大小是相对于单元格的比例。(bw,bh)是边界框的宽与高,其数值是相较于整个输入图片的宽和高大小。采用sigmoid函数处理偏移量,将边界框的中心点位置约束在当前单元格中,根据边界框预测的偏移量(tx,ty,tw,th),由式(1)~式(4)可计算出边界框相对于整张图片的位置和大小。
由图4可见,随着电解时间延长,体系中H2O2产量逐渐增大,20 min时趋于稳定。该现象主要与H2O2的自分解和电极表面的氧化还原有关〔9〕,此时电极中H2O2的生成和分解接近动态平衡,二维和三维体系中H2O2分别为1.32、2.63 mmol/L,可见活性炭粒子的投加对电极体系中H2O2的生成起到显著催化作用。粒子电极在电解体系中形成微电解池,使电极体系整体面积和催化活性增加,阴极产生H2O2的反应从极板蔓延至整个电极系统。H2O2增加是提高电极体系处理污染物能力的基础,三维电极体系中H2O2产量提高,有利于污染物处理效率提高。
图4 不同电极体系中H2O2产生量
2.3.2 三维电极体系催化生成·OH性能探究
用对苯二甲酸对溶液中的·OH进行捕捉,得到电极体系·OH的生成量,如图5所示。
由图5可见,2种电极体系都可产生一定量·OH,说明2种电极体系均有间接氧化过程进行,但相同时间内二维电极体系的·OH产量仅略高于空白对照组,远低于三维电极体系,说明二维钌铱钛电极体系中的间接氧化作用对废水中污染物的去除影响甚微,二维电极体系对污染物的去除以电化学燃烧为主;在三维电极体系中,投加粒子电极增加了·OH产量,以增强间接氧化的方式提高了对污染物的去除效率。·OH增多一方面是由于粒子电极增大了电极体系的比表面积,H2O2产量增加,H2O2分解产生的·OH增多;另一方面,活性炭颗粒作为一种催化材料〔14〕,其表面具有活化位点,可以促进H2O2生成·OH反应的进行,进而使三维电极体系整体的自由基产量远高于二维电极体系。·OH作为强氧化性基团,是水中污染物质得以去除的主要因素之一,三维电极体系中·OH的产量高于二维电极体系,印证了前文对垃圾渗滤液纳滤浓缩液的处理结果。
图5 电极体系中·OH荧光检测图谱
(1)采用不同电极体系对垃圾渗滤液纳滤浓缩液进行处理,三维电极体系对纳滤浓缩液的处理效果在120 min时达到稳定,COD去除率在5.5 V电压下达到最佳,为70.35%,明显优于相同条件下二维电极对浓缩液的COD去除率(58.58%)。
(2)垃圾渗滤液纳滤浓缩液经电解后腐殖酸下降、芳香化程度降低,对色度去除效果显著;出水中的主要有机污染物由大分子的类腐殖酸类物质转变成小分子富里酸。三维电极体系处理纳滤浓缩液出水中的富里酸的分子质量更小、成分更单一,对水中DOM处理更为彻底。
因为编制企业定额是个费神劳力的大工程,有能力编制自己企业定额的企业寥寥无几,而且一般私企也不愿意投入人力、财力编制和维护它,所以现在国内的绝大多数企业都没有自己的企业定额。贵冶是我国最大的现代化铜冶炼厂、国家第一座闪速炼铜厂,主要产品有铜系列产品、硫系列化工产品及金、银、碲、硒稀贵金属等,生产规模已达到世界领先行列。虽然该厂生产检修工程中,土建工程费用所占比例相对较少,但也是必不可少的一部分,其检修成本控制直接影响企业成本管控效率。而利用不合适的预算定额计价,结果不可能精准地控制、管理施工成本。
(3)对不同电极体系产生的H2O2和·OH进行捕捉,发现三维电极体系中2种活性物质的产量均优于二维电极体系,二维电极体系中·OH几乎没有荧光峰强,说明钌铱钛二维电极体系对水中污染物的去除主要通过直接氧化进行,粒子电极的添加强化了电极体系的间接氧化作用,从而增强了电极体系对污染物的去除能力。
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Study on treatment of landfill leachate nanofiltration concentrate by three-dimensional electrode system
文章来源:《工业水处理》 网址: http://www.gysclzz.cn/qikandaodu/2020/0515/350.html